«Маэста» — Богоматерь во славе под шёлковым балдахином, в окружении святых — первая достоверная работа Мартини: на фреске стоят дата 1315 и подпись «рука Симоне». Она занимает всю торцевую стену зала Большого совета сиенской ратуши, и заседавшие видели её каждый день: под троном Марии — строки о справедливости к слабым.

Уже через несколько лет штукатурка начала портиться, и в 1321 году Мартини сам поновил фреску, переписав несколько голов. Напротив «Маэсты» в том же зале — конный портрет кондотьера Гвидориччо да Фольяно, который традиция тоже приписывает Мартини, хотя споры об авторстве идут до сих пор.